焦化煙氣脫硫屬于不同行業含二氧化硫廢氣凈化需求中的一種。之前,由于我國環保排放標準相對寬松,焦化行業的煙氣脫硫問題未受到足夠重視。這一行業的煙氣脫硫剛處在起步階段,亟待結合焦化煙氣的工藝特點和排放特征,開發經濟適用的脫硫技術。
目前,針對燃煤行業的煙氣脫硫技術相對成熟,特別是針對電廠大規模脫硫所用的石灰石-石膏法最為成熟,但其投資成本過高,僅適合于煙氣規模特別大、含硫量較高的電廠煙氣凈化,難以用于含硫量相對較低的焦化煙氣脫硫場合;其余規模較小的煙氣脫硫工藝都存在著諸多問題,更是不能直接搬用在焦化煙氣脫硫場合。特別是對于簡易石灰法或雙堿法,由于所得的亞硫酸鈣未能被充分氧化,難以被制成石膏,再加上其能回收的石膏量較小,增設石膏回收裝置的投資成本占比過高,導致這類脫硫的副產物處理普遍存在問題。 采取鎂-氨相輔相成實際的煙氣煙氣脫硝脫硝新技木(又稱“鎂-氨雙堿法”煙氣煙氣脫硝脫硝技木,或“隱性氨法”煙氣煙氣脫硝脫硝技木)。該技木網絡綜合了傳統意義鎂法煙氣煙氣脫硝脫硝及氨法煙氣煙氣脫硝脫硝的獨到之處,而行有效應對了其弊端。好點地應對了在溫度過高段就直接食用的氨在煙氣煙氣脫硝脫硝過程中中氨的損害、耐腐蝕及重新造成的污染故障故障,且進而行二手回收磷酸銨,改變硫的產品化采取。一并,已選用的鎂-氨循環往復的現代感煙氣煙氣脫硝脫硝標準,很加容易與部份濕法脫硝加入劑融合實際食用的,行可達一并煙氣煙氣脫硝脫硝脫硝的很多種造成的污染故障物協作管控的需求。
水泥粉磨煙塵脫硝的現階段新技術利和弊
相當是相對煤焦煙塵,當摻拌在小量焦爐水電煤氣時,里面的微量分析恢復備份性塑煉橡膠橡膠物(如塑煉橡膠橡膠氫、二塑煉橡膠橡膠碳及充分硫等)對標準SCR雜多酸的用處劑的造成危害用處強些,很容易導至雜多酸的用處劑硫慢性中毒然而降解。
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鎂-氨法聯合臭氧、雙氧水脫硫脫硝一體技術
從焦化爐出來的煙氣,經過余熱鍋爐降溫后,開始進行氧化脫硝處理。利用適當的混合裝置,直接將臭氧發生器所產生的臭氧注入煙氣并快速與煙氣混合,煙氣中的NO將迅速與臭氧反應,形成可被下游脫硫液吸收的NO2等高價態氧化物。之后煙氣進入脫硫塔前的預脫硫段,預脫硫段采用主脫硫塔中循環一定時間后得到的脫硫液作為預脫硫塔的噴淋液,對煙氣進行降溫處理,同時將煙氣中的部分二氧化硫及NO2脫除。與此同時,熱煙氣還對脫硫液有較好的提濃作用。
經過預脫硫脫硝的煙氣之后進入主體脫硫脫硝塔,在氫氧化鎂及少量氧化添加劑(雙氧水)的作用下,繼續進行脫硫脫硝,同時將煙氣夾帶的霧滴捕集下來。少量的脫硫脫硝副產物也在塔底同時被氧化,轉化為硫酸銨及硝酸銨。之后煙氣可完全達到排放標準,并有煙囪進行排放。
脫硫利用氧化鎂(氫氧化鎂)作為第一脫硫劑,通過氧化鎂制漿系統,將其制成漿液后送入脫硫塔中,與熱煙氣充分接觸并對二氧化硫及高價態的氮氧化物進行吸收,達到脫硫目的。氫氧化鎂溶液吸收二氧化硫及氮氧化物后后,轉化為亞硫酸鎂,并經空氣氧化后(在吸收塔底部進行)轉化為硫酸鎂及硝酸鎂。
經過曝氣氧化及初步提濃后后,所得到的硫酸鎂/硝酸鎂溶液逐步被送往再生反應塔。液氨(或氨水)則在再生塔外通過與另外一股硫酸鎂溶液在塔外預混合后(未來得及反應),送入帶有攪拌器的再生塔中。氨在再生塔中與硫酸鎂溶液充分混合,并發生反應。硫酸鎂溶液的表觀反應時間控制在2-4小時,基本可使80-90%以上的鎂轉化氫氧化鎂。硫酸銨溶液可送至化工廠生產肥料。
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二、反應過程
① 脫硫反應:MgO + SO2 + xH2O → MgSO3↓ ¯
Mg(OH)2 + SO2 → MgSO3↓+ H2O
MgSO3+ SO2 + H2O®→ Mg(HSO3)2
② 氧化反應:
Mg(HSO3) 2 + O2 →®MgSO4 +H2SO4
MgSO3+ 1/2O2 →®MgSO4
③ 再生反應
MgSO4 + 2NH3*H2O → Mg(OH)2 + (NH4)2SO4
MgSO4 + 2NH4*HCO3 →MgCO3↓+ (NH4)2SO4 +CO2 + H2O
④ 脫硝
NO+O3→NO2+O2
NO2+O3→NO3+O2
NO3+NO2→N2O5
NO+O+M→NO2+M
NO2+O→NO3
NO+H2O2(液相)→NO2+H2O
2NO2+H2O2(液相)→2HNO3
2NO+ H2O2(液相)→2HNO2
SO2+ H2O2(液相)→H2SO4
三、鎂-氨法聯合臭氧、雙氧水脫硫脫硝一體技術特點
① 脫硫效率高、脫硫設備體積較小;
氫氧化鎂漿液與SO2的親和力強,脫硫反應速率快(主要受氣膜傳質控制),因而可用較小的液氣比,所需要的脫硫設備體積也較小,脫硫效率可達95%以上,運行平穩。
② 無結垢、堵塞現象;
脫硫副產物(如亞硫酸鎂或亞硫酸氫鎂)的溶解度較高,不易結垢。氫氧化鎂及其脫硫產物的化學性質較溫和,不會產生任何刺激性或腐蝕性。
③ 排煙溫度可控制在較高水平;
由于氫氧化鎂漿液中無揮發性組分,且在較高溫度下仍對二氧化硫有較好的吸收能力,因此煙氣在進脫硫塔前無需預降溫。脫硫過程中所需的液氣比較小,所以煙氣在吸收塔內的熱損失也相對較低。
④ 脫硫產物的資源化利用方便、技術工藝具有靈活性;
本技術所得的最終脫硫產物硫酸銨可作為肥料使用,有較好的經濟效益。
⑤ 可實現同時煙氣的同時脫硫脫硝;
⑥ 無煙氣帶氨及其它二次污染問題;
四、主要設備
脫硫塔
脫硫塔是煙氣脫硫的核心設備,脫硫塔性能很大程度上決定了脫硫工程的成敗。我公司脫硫塔采用噴淋空塔,其主要特點是:
1. 塔內空間最簡潔化;
2. 適當的液氣比;
3. 布置煙氣均布器;
4. 布置液氣再分布器;
5. 合理選材。
脫硫塔材質的選擇
主流材質--乙烯基酯樹脂(性能優異的抗腐蝕材料)
主要應用形式:碳鋼襯玻璃鱗片--塔體及塔內主要構件
整體玻璃鋼——噴淋管、塔體及塔內主要構件
碳鋼襯玻璃鱗片與整體玻璃鋼的優缺點比較,見下表:
冷軋鋼襯魚鱗 | 整體上的玻璃鋼型材 | |
抗腐燭性 | 良好 | 優秀 |
抗和變形毀掉性 | 差 | 好 |
抗熱沖洗性 | 差 | 好 |
一部分更新改造難易系數 | 比不便 | 相對較輕易 |
生命周期 | 期望會10至2009年 | 可以說長期性 |
施工預算 | 相對而言較低 | 對比較高 |
臭氧發生器
制氧系統產出滿足臭氧系統需求的足夠氧氣,氧氣進氣壓力為0.1Mpa,現場應使進氣壓力、流量穩定,以保證穩定的臭氧產量;臭氧系統采用西門子的PLC及人機界面,構建穩定可靠的自控系統。
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脫硫、脫硝工程案例
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